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徐彦若,字俞之,祖籍偃师,唐朝宰相,刑部侍郎徐有功六世孙,宰相、吏部尚书徐商之子。出身于东海徐氏,进士及第,历任尚书郎、中书舍人、御史中丞、吏部侍郎,后以户部侍郎之职拜相,又任中书侍郎。出镇凤翔,但因李茂贞兵犯京师,又被召回朝中,再次被拜为宰相,后累进司空、太保,兼任门下侍郎,封齐国公。以使相出镇广州,担任清海节度使、同平章事,病逝于广州。
宰相张浚因讨伐太原兵败,被罢去相位,徐彦若改任户部侍郎、同中书门下平章事,成为宰相,后又升任中书侍郎,兼任兵部尚书。唐昭宗改任凤翔节度使李茂贞为山南西道节度使兼武定节度使,任命徐彦若为凤翔节度使。李茂贞不肯奉诏,联合邠宁节度使王行瑜,击败护送徐彦若就任的三万禁军,兵逼长安。唐昭宗只得任命李茂贞为凤翔节度使兼山南西道节度使,并召回徐彦若,改任为御史大夫。
徐彦若再次拜相,担任中书侍郎兼吏部尚书、同平章事,后又升任尚书左仆射,并监修国史。李茂贞与王行瑜再次兵逼长安,唐昭宗与宰相崔昭纬、徐彦若、王抟逃往石门镇。唐昭宗返回长安,徐彦若进位开府仪同三司、司空,进封齐国公,并加弘文馆大学士,获赐“扶危匡国致理功臣”勋号。
唐昭宗在李茂贞的逼迫下,再次离京出逃,前往华州,并任命徐彦若为大明宫留守,兼京畿安抚制置使。唐昭宗回京后,徐彦若进位太保,兼任门下侍郎。宰相崔胤专权,对官位在自己之上的徐彦若非常憎恶,徐彦若便请求引退,欲接替薛王李知柔出镇广州,朝廷遂任命徐彦若为清海军节度使,并保留同平章事的职务。徐彦若在广州病逝,并推荐行军司马刘隐为清海军留后。
徐彦若之弟徐彦枢在中元夜观灯于长安城中,遇一人同行,并对他说:“您是贵人,将来贤兄必定位居宰辅,十年左右,需要自请隐退,离开京城五千里才能免除灾祸。”并告诉了住处,约定过段时间回访。过了一段时间,徐彦枢去找那人,却发现是一个小神祠里的土偶,等到徐彦若做宰相时,徐彦枢将他的经历透露给徐彦若,徐彦若便请求调到当时归属唐廷的岭南地区,成为晚唐宰相中少数几个善终者。
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